Extrakce merkaptanů

Merkaptany (thioly) jsou korozivní a silně zapáchají. Např. práh vnímavosti pro etanthiol je 1 µg/kg (1 ppb). Merkaptany se proto musí odstraňovat buď pomocí hydrogenační rafinace, extrahují se do roztoků louhu nebo se přeměňují na disulfidy, které nezapáchají a nejsou korozivní. Procesy, ve kterých se merkaptany extrahují do roztoků louhu a poté přeměňují na disulfidy nebo se jen přeměňují na disulfidy, se často označují jako slazení. Termín slazení (sweetening) je odvozen od toho, že se tímto procesem odstraňují kyselé sloučeniny. Slazení je ve srovnání s hydrogenační rafinací mnohem levnější, investiční náklady jsou o cca 90 % a provozní o cca 95 % menší než odpovídající náklady na hydrogenační desulfuraci. Pomocí slazení se ale odstraňují jen sloučeniny mající kyselý vodík, tj. hlavně merkaptany, ostatní sirné sloučeniny, tj. sulfidy, disulfidy a thiofeny kyselý vodík nemají, proto je pomocí tohoto procesu odstranit nelze. Slazení se provádí při jen mírně zvýšené teplotě 35 - 60 °C a mírně zvýšeném tlaku 0,3 - 0,8 MPa.

Merkaptany lze neutralizovat louhem, merkaptany při tom přejdou na příslušné merkaptidy.

Merkaptidy s kratšími alkyly lze roztokem louhu vyextrahovat. S rostoucí délkou alkylového řetězce ale klesá extrahovatelnost merkaptidu do roztoku louhu. Množství sirných látek extrahovatelných do roztoku louhu proto výrazně klesá s rostoucím bodem varu, resp. s rostoucím koncem destilace ropné frakce.

Protiproudá extrakce merkaptanů roztokem louhu se proto používá jen pro odstranění merkaptanů z topných plynů, LPG a někdy i lehkých benzinů. Roztok louhu obsahující rozpuštěné merkaptidy se vede do regenerátoru, ve kterém se vyextrahované merkaptidy oxidují za přítomnosti katalyzátoru na disulfidy, které jsou v roztoku louhu nerozpustné a v separátoru vytvoří druhou (horní) vrstvu. Uvolněné disulfidy se získávají jako vedlejší produkt nebo se likvidují hydrogenační rafinací. Regenerovaný roztok louhu se používá k vypírání dalších merkaptanů.

Schéma extrakce merkaptanů procesem MEROX
(1 - extraktor, 2 - regenerátor, 3 - separátor disulfidů)